RuO4或Ru/C能够在高温以及高氢气压条件下实现羧酸的还原氢化反应,得到相应的醇(式3)[3]。
对于含炔基的硝基芳烃化合物,在Ru/C或Ru/Al2O3催化下,能够特异性地实现硝基的还原氢化反应 (式4)[4]。
钌金属参与的芳香烃还原氢化反应,能够获得相比其它金属催化反应更高的产率,其中溶剂水发挥了非常重要的作用 (式5)[5]。
在钌金属催化的苯酚或苯基醚的还原氢化反应中,同样不会发生氢解副反应。针对反应机理的探索,推测存在烯醇及其异构体中间体 (式6)[6]。
钌金属是实现芳香杂环化合物如吡咯、吡啶和呋喃还原氢化反应的最有效催化剂,控制反应条件能明显改变反应的化学选择性 (式7)[7]。在甲醇和液氨混合溶剂中,3-氰基吡啶只发生氰基还原氢化反应得到3-氨甲基吡啶;
若反应溶剂只有液氨,则氰基和吡啶环均能发生还原氢化反应。
除了用于还原反应外,钌金属催化剂还能在氧气的支持下实现底物的氧化官能团转移反应,如Ru/Al2O3作为多相催化剂实现胺类化合物到腈或亚胺的有氧氧化转换 (式8)[8]。
Ru(OH)x/Al2O3 作为多相催化剂也能实现萘酚化合物的水相氧化偶联反应,得到在天然产物以及配位化学中非常重要的双芳基化合物 (式9)[9]。
参 考 文 献
1. (a) Trost, B. M.; Toste, F. D.; Pinkerton, A. B. Chem. Rev.,2001, 101, 2067. (b) Nishimura, S.; Sakamoto, H.; Ozawa, T.Chem. Lett., 1973, 855.
2. Gilman, G.; Cohn, G. Adv. Catal., 1957, 9, 733.
3. Carnahan, J. E.; Ford, T. A.; Gresham, W. F.; Grigsby, W. E.;Hager, G. F. J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 2766.
4. Onopchenko, A.; Sabourin, E. T.; Selwitz, C. M. J. Org.Chem., 1979, 44, 1233.
5. Takagi, Y.; Naito, T.; Nishimura, S. Bull. Chem. J., 1965, 38,2199.
6. Nishimura, S.; Uramoto, M.; Watanabe, T. Bull. Chem. J.,1972, 45, 216.
7. Rylander, P. N. Hydrogenation Methods, Academic: London,1985.
8. Yamaguchi, K.; Mizuno, N. Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42,1480.
9. Matsushita, M.; Kamata, K.; Yamaguchi, K.; Mizuno, N. J.Am. Chem. Soc., 2005, 127, 6632.返回搜狐,查看更多
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